解放军文职招聘考试第十九章 气相色谱法

 第十九章    气相色谱法
2.在一根甲苯硅橡胶（OV-1）色谱柱上，柱温120℃。测得一些纯物质的保留时
间（s）：甲烷4.9、正己烷84.9、正庚烷145.0、正辛烷250.3、正壬烷436
苯128.8、3-正己酮230.5、正丁酸乙酯248.9、正己醇413.2及某正构饱和
烷烃50.6。
（1）求出这些化合物的保留指数。说明应如何正确选择正构烷烃物质对，以减小计算误差；
（2）解释上述5个六碳化合物的保留指数为何不同；
（3）未知正构饱和烷烃是什么物质？
解：（1）∵tR（甲烷）=t0=4.9 s,
∴ t’R（正己烷）= 84.9 – 4.9 = 80.0 s,       t’R（正庚烷）=145.0 – 4.9 = 140.1 s
t’R（正辛烷）=250.3 – 4.9 = 245.4 s,     t’R（正壬烷）=436.9 – 4.9 = 432.0 s
t’R（苯）=128.8 – 4.9 = 123.9 s,        t’R（3-正己酮）=230.5 – 4.9 = 225.6 s
t’R（正丁酸乙酯）=248.9 – 4.9 = 244.0 s,   t’R（正己醇）=413.2 – 4.9 = 408.3 s 
t’R（正构烷烃）=50.6 – 4.9 = 45.7 s
∵ Ix = 100[z + n˙(㏒t’R（x）-㏒t’R（z）)/(㏒t’R（z+n）-㏒t’R（z）)]
∴ I苯= 100[6 + 1˙(㏒123.9-㏒80.0)/(㏒140.1-㏒80.0)]=678.1
I3-正己酮=100[7 +1˙(㏒225.6- ㏒140.1)/(㏒245.4-㏒140.1)]=785.0,  I正丁酸乙酯=100[7 +1˙(㏒244.0-㏒140.1)/(㏒245.4- ㏒140.1)]=799.0,  I正己醇=100[8 +1˙(㏒408.3-㏒245.4)/(㏒432.0-㏒245.4)]=890.1,  I未知物=100[6 +1˙(㏒45.7-㏒80.0)/(㏒140.1-㏒80.0)]=500.1
在选择正构烷烃物质对时，应使待测物质的t’R位于两个正构烷烃物质的t’R之间，而且它们的t’R应接近。
（2） OV-1为甲基硅氧烷类固定液，属于弱极性固定液。被分离组分为极性和弱极性物，它们和固定液之间的作用力主要为诱导力，被分离组分的极性越强，诱导力越强，出峰顺序按极性从弱到强出峰。正戊烷、苯、3-正己酮、正丁酸乙酯和正己醇的极性依次增大，故在OV-1柱上的保留指数也是依次增大的，分别为500.1、678.1、785.0、799.0、890.0
（3）未知正构烷烃为正戊烷。

 

4．化学纯二甲苯为邻、间及对位二甲苯3种异构体的混合物，用气相色谱法分析如下：
（1）实验条件    色谱柱：有机皂土-34+DNP/101载体（4+4/100，质量比），柱长2m；柱温70℃；检测器为热导池，100℃；载气为H2，流速36mL/min。
（2）测得数据   对二甲苯：h=4.95cm，W1/2=0.92cm；间二甲苯：h=14.40cm，W1/2=0.98cm；邻二甲苯：h=3.22cm，W1/2=1.10cm。
（3）用归一化法计算它们的含量。
解：

5．冰醋酸的含水量测定。内标物为甲醇0.4896g，冰醋酸52.16g，H2O的峰高为16.30cm，半峰宽为0.159cm，甲醇峰高14.40cm，半峰宽为0.239cm，用内标法计算该冰醋酸中的含水量。
解：    
以峰高校正因子计算，fH2O=0.224     f甲=0.340
以峰面积校正因子计算，fH2O=0.55     f甲=0.58

第二十章    高效液相色谱法
2．用15cm长的ODS柱分离两个组分。已知在实验条件下，柱效n=2.84104/m。用苯磺酸钠溶液测得死时间t0=1.31min；测得组分的tR1=4.10及tR2=4.38min。
（1）求k1、k2、及R值；
（2）若增加柱长至30cm，分离度R可否达1.5？
解:(1)   
  

 

(2)

3．在30.0cm柱上分离AB混合物，A物质保留时间16.40min，峰底宽1.11min，B物质保留时间17.63min，峰底宽1.21min，不保留物1.30min流出色谱柱，
计算：（1）AB两峰的分离度；（2）理论塔板数及理论塔板高度；（3）达到1.5分离度所需柱长；（4）在长柱上洗脱出B物质所需的时间？
解:

(1)
(2)

(3)
(4)假设塔板高度不变,