解放军文职招聘考试第7章 沉淀滴定法和重量分析法

 第7章 沉淀滴定法和重量分析法
作业：思考题：2、3、4、6，习题：1、3、4、5、6、9、10、11、12
思考题：
2.①NH4Cl
采用铁铵矾指示剂（加入硝基苯）或吸附指示剂（荧光黄）
因K2CrO4指示剂要在近中性或弱碱性下使用，易形成银氨络合物。
②BaCl2
采用铁铵矾指示剂（加入硝基苯）或吸附指示剂（荧光黄）
不能用K2CrO4指示剂，因Ba2+与CrO42-生成沉淀。
③KSCN
采用铁铵矾指示剂或吸附指示剂（曙红）
不能用K2CrO4指示剂，因AgSCN吸附SCN-，终点变化不明显。
④含Na2CO3的NaCl
采用铁铵矾指示剂（硝酸酸性中）
不能用K2CrO4指示剂和吸附指示剂，因近中性时CO32+与Ag+生成Ag2CO3沉淀。
⑤NaBr
采用K2CrO4指示剂或铁铵矾指示剂或吸附指示剂（曙红）。
⑥KI
采用铁铵矾指示剂（加入过量AgNO3后才加指示剂，否则Fe3+氧化I-）或吸附指示剂（二甲基二碘荧光黄）
不能用K2CrO4指示剂，因AgI吸附I-，终点变化不明显。
3．当pH=10时，NH4＋发生水解生成的NH3易形成银氨络合物，致使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，测定的准确度降低。
4.（1）结果偏高。
因为pH=4时，CrO42-与H+结合成HCrO4-，使[CrO42-]降低，Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟；
pH=11时，Ag+将形成Ag2O沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。
（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl-，未加硝基苯，结果偏低。
因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分会转化成AgSCN沉淀，无疑多消耗了NH4SCN标准溶液。
采用铁铵矾指示剂法测定Br-，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。
（3）结果偏低。
因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl-，使终点提前。
（4）结果偏高。
因Ag+会与SO42-形成溶解度较小的Ag2SO4沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。
6．不同之处
晶形沉淀 为什么 无定形沉淀 为什么
稀溶液进行 使构晶离子的聚集速度小于定向排列速度，得到大颗粒晶形沉淀 浓溶液进行， 降低沉淀的水化程度，减少沉淀的含水量，有利于沉淀凝集，得到紧密的沉淀，方便过滤
陈化 可提高沉淀的纯度和增大晶体颗粒 不需陈化 因为无定形沉淀放置后，将逐渐失去水分而聚集得更加紧密，使已吸附的杂质难以洗去
边搅拌边加入沉淀剂 防止局部过浓现象而过饱和度太大，可以增大沉淀颗粒，提高纯度 加入适当电解质 防止胶体形成，降低水化程度，使沉淀凝聚

习题：
1. 查得MNaCl=58.44，依题意可列出方程组：

 

解得

3．解

 

4.  （1）           （2）                     （3）           （4）         

5．解：

当pH＝2.00时，Ca＝0，

 

 

 

 

6．解：

当pH＝1.00时，Pb＝0，
KSP=[Pb2+][SO42-]                  

  

9．解：查得：
1molAl2(SO4)3·18H2O～2molAl(OH)3～6molNH3·H2O

10．解：
KSP=[Ca2+][C2O42-]                  

                     

溶解损失量为：5005.6910-4128.10=36.4mg

11．解：查得MNaCl=58.44，MKCl=74.55, MAgCl=143.32，设NaCl的质量分数为ωNaCl，则KCl的质量分数为（1-ωNaCl），依题意可列出方程：

解得   ωNaCl=0.7774＝77.74%,ωKCl =1-ωNaCl=1-77.74%=22.26%
12.
解：查得
1molC11H12O5N2Cl2 ～ 2molAgCl
换算因素