解放军文职招聘考试 配合物在水溶液中的稳定性

一、配位平衡及其平衡常数

1．解离常数（或不稳定常数）Kdo：

配离子的解离常数，是配离子不稳定性的量度，对相同配位数的配离子，Kdo越大，表示配离子越不稳定，即越易解离。又称为K不稳o

2．稳定常数Kfo：

配离子稳定性的量度，值越大，表示配离子在水中越稳定，又称配离子的稳定常数，即K稳o

3．Kdo与Kfo的关系：

Kdo=1/Kfo

      Cu2+ + NH3 ≒ [Cu(NH3)]2+             K10           Kd40

      [Cu(NH3)]2+ + NH3 ≒ [Cu(NH3)2]2+      K20                    Kd30

      [Cu(NH3) 2]2+ + NH3 ≒ [Cu(NH3)3]2+     K30                    Kd20

      [Cu(NH3) 3]2+ + NH3 ≒ [Cu(NH3)4]2+     K40                    Kd10

4．逐级稳定常数（或分步稳定常数）：

配离子的生成是分多步进行的，每一步的稳定常数称为逐级稳定常数。

5．多配体配离子的稳定常数（或累积稳定常数）：

多配体配离子的稳定常数等于逐级稳定常数的乘积。→多重平衡规则

二、配离子稳定常数的应用

1．计算配合物溶液中有关离子的浓度

   根据配合物的配位平衡反应及配离子的稳定常数进行计算。

2．计算配离子与沉淀之间转化的可能性

   利用溶度积规则进行计算，然后判断

3．计算配离子之间转化的可能性

   配离子易从不稳定状态向更稳定的状态转化。

4．计算配离子的电极电势

   氧化还原电对的电极电势会随着配合物的形成有所改变，从而改变相关物质的氧化还原性。

此处可结合上册中所学化学平衡及电化学章节的内容进行讲解，着重结合实例给学生讲清思路，而不必局限于具体解题过程。

 

8.4 几种典型的配合物

此处讲解时可用列举实例的方法，这样可使配合物的结构更具体形象，单纯讲理论不易理解。

1．简单配合物

又称维尔纳型配合物，指由单齿配体与中心离子直接配位形成的配合物。

补充：

维尔纳是瑞士苏黎世大学名教授，首先提出"配位数"概念，建立了络合物的配位理论。1866年12月12日，维尔纳出生在法国阿尔萨斯的一个铁匠家庭，后改为瑞士国籍。1893年，他发表了"论无机化合物的结构"一文，大胆提出了划时代的配位理论，这是无机化学和配位化学结构理论的开端。由于对配位理论的贡献，1913年获诺贝尔化学奖。

2．螯合物