(2)配合物中配位键的类型
①外轨型:
形成体以最外层轨道杂化成键的,形成的配键称为外轨配键,对应的配合物称为外轨型配合物。
②内轨型:
形成体在成键时使用了次外层轨道杂化成键的,所成的配键称为内轨配键,对应的配合物称为内轨型配合物。
(3)形成键型的影响因素:
配合物是内轨型还是外轨型,主要取决于中心离子的电子构型、离子所带的电荷和配位原子的电负性大小。
①中心离子的电子构型
d10构型的离子,只能形成外轨型;d8构型的离子,大多形成内轨型;d4~d7构型的离子既可形成内轨型,又可形成外轨型。
②中心离子的电荷数:
中心离子的电荷增多有利于形成内轨型配合物
③配位原子的电负性:
电负性大的原子不易提供孤电子对,作为配位原子时,形成外轨型。
3.配合物的稳定性、磁性与键型的关系
(1)稳定性:
对于相同的中心离子,一般内轨型由于其能量比外轨型低,所以比外轨型稳定。
(2)磁性:
物质的磁性与组成物质的原子、分子或离子中电子的自旋运动有关。物质磁性的强弱(用磁矩μ表示)与物质内部未成对的电子数(用n表示)的多少有关。其定量计算式是:
μ=[n(n+2)]1/2
其中,μ的单位为波尔磁子,符号为B.M.
以Fe3+形成的两种配合物[FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-为例解释
4.价键理论的局限性
(1)不能定量地说明配合物的某性性质。如配离子的吸收光谱和特征光谱等。
(2)对中心离子的电子构型除d10、d8、d4﹋d7构型以外的离子无法确定其配合物类型。
8.3 配合物在水中的稳定性
8.4 配合物的类型
8.5 配位化学的应用
目的要求:
1.了解配位平衡及平衡常数
2.了解配合物的类型
3.了解配位化学的应用
重点、难点:
重点掌握配位平衡的平衡常数。
作业:
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