解放军文职招聘考试螯合物

由中心离子与多齿配体结合而成的具有环状结构的配合物。如EDTA与金属离子形成的配合物。（见P240，图8.4）

螯合物的环称为螯环，螯环的形成使螯合物具有特殊的稳定性。一般五原子环或六原子环最稳定。

3．羰合物

以一氧化碳为配体的配合物称为羰合物。它在结构、性质上都是比较特殊的配合物。

在羰合物中，C原子提供的孤电子对给予形成体的空轨道以形成σ配键；另一方面，CO分子以空的п﹡（2p）反键轨道接受金属原子d轨道上的孤电子对，形成反馈（d→p）п键，使M-C键比共价单键略强。

羰合物一般是中性分子，少数是配离子。它们的组成都符合有效原子序数规则，又称18电子规则。

过渡金属形成体倾向于与一定数目的配体结合，以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数。

羰合物熔、沸点一般不高，易挥发，有毒，不溶于水，一般易溶于有机溶剂，可用于金属的提纯。

4.配合物的形成体和配位原子在周期系中的分布

（1）形成体：

9～17、18电子构型的离子，是最好的形成体；8电子构型的离子，是配位能力较弱的形成体。

在周期表中，左端的元素，是配位能力较弱的形成体，中部的元素，是配位能力很强的形成体。

（2）配位原子：

一般是电负性大，位于周期表右端的非金属元素。

见P241 表8.14

8.5 配位化学的应用

1．在分析化学方面

（1）离子的定性鉴定

通过形成有色配离子，借此鉴定相关离子。如氨与铜离子形成深蓝色的四氨合铜离子，以此鉴定铜离子；丁二wu在碱性介质中与镍离子可形成鲜红色的难溶二丁二wu合镍沉淀。通过这些特征反应的特定颜色来鉴定相关离子。

（2）离子的定量测定

在离子的定量测定中，配位滴定法中通常用配位剂对相关离子进行定量测定，用的最多的配位剂是EDTA。

（3）离子的分离

通过在混合溶液中加入适当的试剂将相关离子分开。如在锌离子和铝离子的混合溶液中加入过量氨水，锌离子会形成四氨合锌配离子，而铝离子会形成Al(OH)3沉淀，通过过滤即可将两种离子有效分开。

（4）离子的掩蔽

以石灰的测定为例讲解。

2．在配位催化方面

在有机合成中，凡利用配位反应而产生的催化作用，称为配位催化。指单体分子先与催化剂活性中心配合，接着在配位界内进行反应。由于催化活性高，选择性专一以及反应条件温和，广泛应用于石油化工中。

3．在冶金工业方面

（1）高纯金属的制备

主要利用金属与一氧化碳形成易挥发的羰合物，羰合物受热易分解为金属与一氧化碳的性质，来制备高纯度金属。

（2）贵金属的提取

如金属金的提取，先用氰化物利用配位反应的原理使金与氰酸根离子形成配合物，再用金属锌将金置换出来。

 

4．在电镀工业方面

利用配合物的解离平衡，使电镀溶液中的镀层金属离子的浓度基本保持不变，以保证镀层的牢固、均匀、致密和光亮。

5．在生物、医药学方面

    生物体内各种各样起特殊作用的酶，几乎都与有机金属配合物密切相关。医学上，常利用配位反应治疗人体中某些元素的中毒。如铅中毒的治疗等

第九章 氢、稀有气体

9.1 元素概述

目的要求：

1．了解元素的发现、分类和存在形态

2．了解氢的性质、用途及制备方法

3．了解稀有气体的结构、性质、用途等，了解稀有气体化合物

重点、难点：

掌握氢的性质、稀有气体化合物的制备等。