解放军文职招聘考试铂系金属的化合物

铂系金属的化合物

一、氧化物
铂系金属可以生成多种类型的氧化物，它们的主要氧化物珍于表 22 — 3 中。
由表可见铂系金属氧化物的氧化态可从 + Ⅱ一直到 +Ⅷ ，但是各元素的主要氧化物只有一种或两种，仅锇和钌有四氧化物。
钉和饿的四氧化物是低熔点固体 (RuO₄ ， 298K ； OsO₄ ， 314K) 。当氯气流通入钉酸盐的酸性溶液时，金黄色的 RuO₄ 便挥发出来。它在真空中升华，但在大约 450K 则爆炸分解成 RuO₂ 和 O₂ 。无色的 OsO₄ 较稳定些，它可由粉状饿在氧中加热制得。它们都易溶于 CCl₄ ，可用 CCl₄ 于水溶液中提取它们。它们既是强氧化剂，也可认为是酸性氧化物，对碱作用的差别在于 OsO₄ 溶于碱得到 [OsO₄（OH）₂] ²⁺ 离子，而 RuO₄--- 却释放出氧而得到它 RuO₄ ^2— 离子。
                   2 RuO₄ +4OH^— → 2 RuO₄^2— +2H₂O + O₂
RuO₄ 和 OsO₄ 的蒸气都有特殊的臭味，且有毒。
二、卤化物及其配合物
卤化物主要是用单质与卤素直接反应而制得。温度不同则可生成组成不同的物质。卤化物多数是带有鲜艳颜色的固体。溴化物和碘化物的溶解度较小，常可从氯化物溶液中沉淀出来。例如：
                         PdCl₂ +2KBr=PdBr₂ +2KCl
                          RhCl₃ +3KI=RhI₃ +3KCl
除钯外，所有的铂系金属的六氟化物都是已知的。它们是挥发性的化学性质活泼的物质。它们中的某些物质甚至在室温下能侵蚀玻璃，因而它们通常保存在镍装置中。这些化合物通常可由元素直按化合而得。
所有铂系金属都生成四卤化物。 Pd Ⅱ （ Pd Ⅳ F₆ ）氧化可制得 砖红色的 PdF₄ 。 Pd Ⅱ （ Pd Ⅳ F₆ ）是用 BrF₃ 处理 PdBr₂ 并将所得的加合物 Pd₂F₆ · 2BrF₃ 加热至 450K 而制得的。 RhF₄ 和 PtF₄ 由下述反应值得：
                 RhCl₃ +BrF₃ → RhF ·2BrF₃ （加热） → RhF₄
                Pt+ BrF₃ → PtF₄ ·2Br ₃ （加热） → PtF₄
把钯溶解于王水得到 H ₂ PtCl₆ · 6H₂O ，把此化合物加热至 570K 可制得红棕色 PtCI₄
                    3Pt+4HNO₃ +18HCI ＝ 3H₂PtCl₆ +4NO+8H₂O
铂的另外两个四卤化物是暗棕色化合物，可由元素直接化合而制得。
一直铂系元素与铁系元素一样可形成很多配合物，多数情况下是配位数为 6 的八面体结构。氧化态为 +Ⅱ 的钯和铂离子都是 d ⁸ 结构，可形成平面正方形的配合物。
和六种元素都能生成氯配合物。将这些金属与碱金属的氯化物在氯气流中加热即可形成氯配合物。在含有铂系氯配离子的酸溶液里加入 NH₄Cl 或 KCl ，就可得到难溶的铵盐或钾盐。
                        H₂PtCI₆ +2KCl ＝ K₂PtCl₆ +2HCl
                     H ₂ PtCI₆ +2NH₄Cl ＝ (NH₄)₂ PtCl₆ +2HCl
将铵盐加热，结果只有金属残留下来，这种方法可用于金属的精制。