解放军文职招聘考试M(I) 化合物

 M(I) 化合物
1 氧化还原性
1°Cu(I) 的氧化还原性　　
在水溶液中不能稳定存在，要发生歧化反应 。
 　　红色的 Cu ₂ O 不溶于 H ₂ O ，但溶于稀酸，之后歧化
                  Cu ₂ O + H 2 SO ₄ —— CuSO ₄ + Cu + H ₂ O
但在固相中 Cu(I) 很稳定 ， 稳定。比如 Cu ₂ O 的热稳定性比 CuO 还高。
Cu(I) 有还原性，在空气中 CuCl 可被氧化
                4CuCl+O ₂ +4H ₂ O —— 3CuO·Cu Cl ₂ · 3 H ₂ O + 2HCl
Cu(I) 也有氧化性
                               CuI( 白 ) + 2Hg —— Hg ₂ I ₂ ( 黄 ) + Cu
　　 将涂有白色 CuI 的纸条挂在室内，若常温下 3 小时白色不变， 表明空气中汞的含量不超标。
2°Ag(I) 的氧化还原性
 
在水溶液中 不歧化，也很难被氧化成
有氧化性 ： Ag(I) 和醛基之间有银镜反应， 可以氧化 H ₃ PO ₂ 、 H ₃ PO ₃ 、 N ₂ H 4 、 NH ₂ OH 等。在碱性介质中 Ag(I) 的氧化性强。
2 热稳定性
Cu(OH) 尚未制得，经常见到的 Cu(I) 含氧化合物是 Cu ₂ O( 红 ) ， Cu ₂ O 加热到 1508 K 时熔化而不分解 。
AgOH 必须低于 228 K 才能稳定存在，温度稍高，则分解 。
                       2AgOH ( 白 ) —— Ag ₂ O ( 棕 黑 ) + H ₂ O
AgCl 、 AgBr 和 Ag I 都有感光性，是感光材料。
3 配合物
Cu(I) 的配合物

Ag ( I ) 的配合物经常是直线形的 ， sp 杂化，如
组态 ，经常是外轨络合物。 其稳定性也按上面顺序增强，可根据软硬酸碱原则进行判断 。
　　 生成配合物 , 使 M + /M 的电极电势降低，使 M 活泼
例如 : Ag 和 O ₂ 不发生反应，但在 KCN 溶液中 ，则发生反应 :

而 Cu 在 NaCN 溶液中可被 H ₂ O 氧化，放出 H ₂
三 M(II) 化合物
1 化合物的颜色
在浓盐酸溶液中 CuCl ₂ 是黄色的，这是由于生成 配离子；稀溶液中由于水分子多， CuCl ₂ 变为 [Cu(H ₂ O) ₄ ]Cl ₂ ，由于水合，显蓝色 , 二者混合 , 呈绿色。
　　 各种情况下配体场强不同， d - d 跃迁的能量不一样，故颜色不同。
深蓝色，而 无色。 ，一般是 杂化，成正方形。但 场过强，使 d - d 跃迁的吸收在紫外部分，故显无色。
2 氧化－还原性
　　 从以上数据上看 不能氧化 I - ，实际反应是：
     由于生成 CuI ， [Cu + ] 的值降低，使 的电位升高，于是将 I - 氧化成 I 2 。产物是 Cu(I) 的难溶盐或稳定的配离子。这时 Cu(II) 的氧化性就很好地表现出来。
3. 稳定性
Cu(OH) ₂ 不稳定
                     Cu(OH) ₂ → CuO + H ₂ O
CuO 较稳定       4CuO → 2Cu ₂ O + O ₂ ( 气体 ) ( 温度 >1273K)
Cu ₂ O 比 CuO 稳定。
4. Cu(OH) ₂ 的两性
Cu(OH) ₂ 两性，以碱性为主，略有酸性。
              Cu(OH) ₂ + H ₂ SO ₄ → CuSO ₄ + 2H ₂ O
                 Cu(OH) ₂ + 2NaOH → Na ₂ [Cu(OH) ₄ ]
　　 向 CuSO ₄ 溶液中加少量 NH ₃ · H ₂ O ，得浅蓝色碱式盐 Cu ₂ (OH) ₂ SO ₄ ，继续加入 NH ₃ · H ₂ O 时 , 得深蓝色的 。在溶液中游离的 不稳定，要歧化，生成 和 Cu ，在沉淀物和配合物中 Cu(I) 稳定。