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NH 3 的化学性质
①易形成配合物
NH3 分子中的孤电子对倾向于和别的分子或离子形成配位键,生成各种形式的氨合物。如 [Ag(NH3)2]+ 、[Cu(NH3)4]2+ 、BF3·NH3 等都是以NH3 为配位的配合物。 ②弱碱性
NH3 极易溶于水,在水中主要形成水合分子 NH3·H2O 和2NH3·H2O 。在这些水合物中既不存在NH4+ 和OH- ,也不存在NH4OH 分子,它们是氨分子通过氢键(键长为 276pm )同水分子相连接的。在298K时 , 0.1mol·dm-3 NH3 水溶液中只有1.34% 发生电离作用:
NH3·H2O ←→ NH4+ + OH-
所以 NH3 水溶液显弱碱性。
③取代反应
取代反应可以从两方面来考虑。一种情况是 NH3 分子中的 H 可以被其它原子或基团取代,生成氨基 -NH2 ,亚氨基=NH和氮化物N≡的衍生物。例如:
NH4Cl + 3Cl2 === 4HCl + NCl3 ( 三氯化氮 )
NH3 + NH2Cl + OH- === N2H4 ( 联氨 ) + Cl- + H2O
取代反应的另一种情况是以氨基 - NH 2 或亚氨基 =NH 取代其它化合物中的原子或基团。例如:
COCl2 (光气) + 4NH3 === CO(NH2)2 ( 尿素 ) + 2NH4Cl
SOCl2 + 4NH3 === SO(NH2)2 ( 亚硫胺 ) + 2NH4Cl
HgCl2 + 2NH3 === Hg(NH2)Cl ↓ ( 氨基氯化汞) + NH4Cl
这些取代反应实际上是 NH3 参与的复分解反应,类似于水解反应,所以这种反应也常称为氨解反应。
④还原性
NH3 分子和 NH4+ 离子中 N 的氧化数为-3 ,因此在一定条件下它们能失去电子而显还原性。例如:
i. 氨在空气中不能燃烧,却能在纯氧中燃烧: 4NH3 + 3O2 === 6H2O + 2N2
在催化剂(铂网)的作用下, NH3 可被氧化成 NO : 4NH3 +5O2 === 4NO + 6H2O
这个反应是工业合成硝酸的基础。
ii. Cl2 或 Br2 在常温下,也能在气态或溶液中把 NH3 氧化成单质:
2NH3 + 3Cl2 === 6HCl + N2 ↑
若 Cl2 过量,则生成 NCl 3
NH3 + 3Cl2 === NCl3 + 3HCl
iii .NH3 通过热的 CuO 可以被氧化成单质 N2 : 2NH3 + 3CuO === 3Cu + 3H2O + N2↑
氨与过氧化氢或高锰酸盐作用,也均可被氧化成单质氮。
iv. NH4+ 离子的还原性比 NH3 分子更为明显,许多有氧化性含氧酸的铵盐,受热会发生激烈反应,其中 N 被氧化成 N2 或其它氮的氧化物。
热的 HNO3 和 HCl 的混合物可以将溶液中的铵离子完全氧化成氮或氮的氧化物。为了消除溶液中的 NH4+ 离子时,这个反应是非常有用的。
责编:刘卓
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