解放军文职招聘考试诱导效应

 诱导效应

n  ¹H核受一个或几个电负性较强原子或基团的拉电子作用，则周围的电子云密度降低，屏蔽效应降低，化学位移值增大，吸收峰左移。

n  若¹H核与一个或几个给电子基团连接，则其周围的电子云密度增加，屏蔽效应增加，化学位移值减小，吸收峰右移。

n  诱导效应还与取代基的数目以及取代基与观测核的距离大小有关。

共轭效应

n  电负性较强的原子存在并以单键形式连接到双键上，由于发生p-p共轭，电子云自电负性原子向p键方向移动，使p键上相连的¹H电子云密度增加，因此δ降低，共振吸收移向高场。

n  电负性较强的原子以不饱和键的形式连接，且产生p-p共轭，则电子云将移向电负性原子，使p键上连接的¹H电子云密度降低，因此δ变大，共振吸收移向高场。

磁各向异性效应：

如果分子具有多重键或共轭多重键，在外磁场作用下，p电子会沿着分子的某一方向流动，它对邻近的质子附加一个各向异性的磁场，使某些位置的质子处于该基团的屏蔽区，δ值移向高场，而另一些位置的质子处于该基团的去屏蔽区，δ值移向低场。

n  诱导效应通过化学键传递，而磁各向异性效应则通过空间相互作用。

范德华效应：

当两个原子相互靠近时，由于受到范德华力作用，电子云相互排斥，导致原子核周围电子云密度降低，屏蔽减小，谱线向低场移动，这种效应称为范德华效应。

氢键：

氢的化学位移对氢键很敏感。当分子形成氢键后，由于静电场的作用，使氢外围电子云密度降低而去屏蔽，δ值增加，也就是说，无论是分子内还是分子间氢键的形成都使氢受到去屏蔽作用。

溶剂效应：

同一化合物在不同溶剂中的化学位移会有所差别，这种由于溶质分子受到不同溶剂影响而引起的化学位移变化。

f碳谱中影响化学位移的主要因素

n  1. 碳的轨道杂化

n  δc值受碳原子杂化的影响，其次序与δ_H平行，一般情况下，屏蔽常数                                    。

n  2. 诱导效应

n  3. 空间效应：¹³C化学位移对分子的几何形状非常敏感，分子的空间构型对其影响很大。相隔几个键的碳，如果它们的空间距离非常近，将互相发生强烈的影响。

n  4. 共轭效应

n  5. 电场效应：带电基团引起的屏蔽作用，如解离后的羧基、质子化的氨基等。基团质子化后，其α和β碳向高场位移约d 0.15 ~ 4，而g 和d碳的位移小于d 1。

n  6. 重原子效应：电负性取代基对被取代的脂肪碳的屏蔽影响主要为诱导效应。

n  7. 同位素效应：分子中的质子被其重同位素氘(2H)取代后，由于平均电子激发能的增加，导致相连碳的化学位移值减小，称为同位素效应。

n  8. 分子内氢键

n  9. 介质效应

92.电位分析法

定义：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法称为电位分析法。

a参比电极:对参比电极的要求要有“三性”

   （1）可逆性   有电流流过（μA）时，反转变号时，电位基本上保持不变。（2）重现性   溶液的浓度和温度改变时，按Nernst 响应，无滞后现象。（3）稳定性   测量中电位保持恒定、并具有长的使用寿命。例:  甘汞电极（SCE）,银-氯化银电极等。

b盐桥是“联接”和“隔离”不同电解质的重要装置

（1）作用

          接通电路，消除或减小液接电位。

（2）使用条件

       a.盐桥中电解质不含有被测离子。

       b.电解质的正负离子的迁移率应该基本相等。

       c.要保持盐桥内离子浓度的离子强度5～10倍于被测溶液。常用作盐桥的电解质有：KCl，NH₄Cl，KNO₃等。

93.伏安和极谱法

a液相传质方式：

对流：所谓的对流，即粒子随着流动的液体而移动。

电迁移：在电场作用下，荷正电粒子向负极移动，荷负电粒子向正极移动。

扩散：当溶液中粒子存在浓度梯度时，这种粒子从高浓度向低浓度的移动过程。

94.电解与库仑分析

电解分析(electrolytic analysis)包括两种方法：一是利用外电源将被测溶液进行电解，使欲测物质能在电极上析出，然后称析出物的重量，算出该物质在样品中的含量，这种方法称为电重量分析法（electrolytic gavimetry）；二是使电解的物质由此得以分离，而称为电分离分析法(electrolytic separation)。

库仑分析法（coulometry）是在电解分析法的基础上发展起来的一种分析方法。它不是通过称量电解析出物的重量，而是通过测量被测物质在100％电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法,定量依据是法拉第定律。

95.色谱法导论

a与精馏、萃取分离比较

1. 色谱、精馏与萃取同属平衡分离方法。

2. 色谱法与精馏、萃取分离比较具有速度快、效率和选择性高的特点。

3. 精馏不能分离沸点相同的组分，萃取不能分离在溶剂中溶解度相同的组分；色谱法可分离沸点、溶解度相同的组分，可分离物理、化学性质相近，其他分离方法不能或难以分离的组分。

4. 精馏、萃取可分离物理化学性质差别较大的组分，仪器分析色谱法每次处理样品量少。

5. 多级萃取和色谱法分离过程中分离组分被稀释。

b与化学分析方法比较

1. 不受化学性质限制，是一种分离分析方法。

2. 化学分析本身不具备分离功能，简单、快速。

3. 化学分析一般不适用于分析多组分的混合物。

4. 化学分析定量方法简易；色谱法定量测定较复杂。

c与光谱、质谱分析方法比较

1. 光谱、质谱主要是物质定性鉴定分析方法，色谱法本质上不具备定性分析功能。

2. 色谱法最主要的特点是适用于多组分复杂混合物分离分析。

3. 色谱仪器的价格相对比分子光谱、质谱仪器低得多，适用范围和领域更广。

4. 一般来说色谱检测器比分子光谱法灵敏度更高，比质谱灵敏度低。