解放军文职招聘考试与希夫试剂作用

 与希夫试剂作用

在3支编码试管中，各加入1mL新配制的希夫试剂^[9]，再分别加入3滴甲醛溶液、乙醛溶液、丙酮。振摇后静置，观察溶液的颜色变化。然后在加入甲醛、乙醛的试管中各加入1mL浓硫酸，振摇后，观察、比较两支试管中溶液的颜色变化。记录并解释现象。

6．未知物的鉴定

现有6瓶无标签试剂，编号分别为1#、2#、3#、4#、5#、6#。已知其中有甲醇、乙醇、甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛。试设计一合适的试验方案，加以鉴定并将鉴定结果报告实验指导教师。

【注释】

[1]加成产物α一羟基磺酸钠可溶于水，但不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液，因此能呈晶体析出。试验时，样品和试剂量较少，若试管带水，稀释了亚硫酸氢钠溶液，使其不饱和，晶体就难于析出。

[2]此时若无晶体析出，可用玻璃棒摩擦试管壁并静置几分钟，促使晶体析出。

[3]碱液不可多加。过量的碱会使生成的碘仿消失，而导致实验失败，因为氢氧化钠可将碘仿分解：

[4]带有甲基的醇需先被次碘酸钠氧化成甲基醛或甲基酮后，才能发生碘仿反应。加热可促使醇的氧化反应快速完成。

[5]铬酸试验是区别醛和酮的新方法，具有反应速率快，现象明显等特点。但应注意伯醇和仲醇也呈正性反应现象，所以不能一同鉴别。

[6]托伦试剂是银氨配合物的碱性水溶液。通常是在硝酸银溶液中加入1滴氢氧化钠溶液后再滴加稀氨水至溶液透明。但最近的实验中发现，有时加碱的托伦试剂进行空白试验加热到一定温度时，试管壁上也能出现银镜。因此本实验中采用不加氢氧化钠，而滴加浓氨水的方法，以使实验结果更加可靠。

 [7]实验结束后，应在试管中加入少量硝酸溶液，加热煮沸洗去银镜，以免溶液久置后产生雷酸银。

[8] 一般醛被氧化后，斐林试剂还原成砖红色Cu₂O沉淀，甲醛的还原性较强，可将Cu₂O进一步还原为单质铜，形成铜镜。

[9]希夫试剂又称品红试剂。能与醛作用生成一种紫红色染料。一般对三个碳以下的醛反应较为敏感。产物加入过量强酸时可发生分解使颜色褪去，惟独甲醛与希夫试剂的反应产物比较稳定，不易分解，所以可借此区别甲醛与其他醛类。