工程硕士研究生《化学反应工程》练习题
一、在一个体积为1m3的等温间歇釜中,86℃下将浓度为3.2kmol/m3的过氧化氢异丙苯溶液分解以生产苯酚和丙酮:A→B+C。
该反应为一级,反应温度下的反应速率常数等于8×10-3S-1,最终转化率达98.9%,设辅助操作时间为30min,其苯酚的产量和10kmol/h生产能力下的反应釜体积为多少?
解:苯酚产量:3.2×98.9%=3.1648kmol
反应时间t=CA0∫0xAfdxA/kCA2=(1/kCA0)[xAf/(1-xAf)]=[1/(8×10-3×3.2)][0.989/(1-0.989)]=0.976h
总时间:t=0.976+0.5=1.476h
此时生产能力为:3.1648/1.476=2.145kmol/h
若生产能力为10kmol/h,则所需反应釜体积为:1×10/2.145=4.66m3
二、在活塞流反应器中,等温进行下列反应:
A+B→P+H ,k1 (目的产物)
P+B→R+H ,k2
已知在反应温度下,k2/k1=0.68,B大量过剩,对均为一级反应。试计算P的最大收率及相应A的转化率.
解:由k2/k1=0.68得:k1/k2=1.471
Ymax=(k1/k2)k2/(k2-k1)= (1.471)1/(1-1.471)=0.4407=44.07%
相应A的转化率为:
(xA)opt=(CA0-CAf)/CA0=(CA0-CA0e-k1τ)/CA0=1-exp{-k1*[ln(k2/k1)]/(k2-k1)}
=1-exp{-k1*[ln(k2/k1)]/(k2-k1)}=1-exp{-[ln(k2/k1)]/(k2/k1-1)}
=1-exp[-(ln0.68)/(0.68-1)]=0.70=70%
三、在全混流反应器中进行液相均相反应:
A+B→R rR=1.6CA, kmol/m3h
2A→D rD=8.2CA2 kmol/m3h
CA0=2 kmol/m3
求:(1)A的转化率为95%所需时间;
(2)此时R的收率;
(3)当初力量量为200L/min时反应釜的体积;
(4)若要提高R选择性,如何改变进料浓度.
解:(1)空时τ=CA0XAf/(-rAf)= CA0XAf/(rR+rD)= CA0XAf/(1.6CA+2*8.2CA2)
=2*0.95/[1.6*2*(1-0.95)+2*8.2*22(1-0.95)2]=5.86h
(2)因为,R对A的选择性: SR/A= (rRf)/ (-rAf)=1.6CA/(1.6CA+2*8.2CA2)
=1.6/[1.6+2*8.2CA0(1- XAf)]
=0.493
所以,R的收率为:YR=XAfSR/A=0.95*0.493=0.4684
(3) 处理量为200L/min时反应器体积:
VR=v0*τ=200*10-3*60*5.86=70m3
(4)由SR/A= (rRf)/(-rAf)=1.6CA/(1.6CA+2*8.2CA2)=1.6/[1.6+2*8.2CA0(1- XAf)]
可知,要提高SR/A,进料浓度应降低。
四、用脉冲法注入示踪剂探求反应器中停留时间分布情况,测得如下数据:
t(min): 0 5 10 15 20 25 30 35
C示(g/L): 0 3 5 5 4 2 1 0
在该反应器中进行一级不可逆反应,其反应气速率常数 k=0.307min-1 ,求:
(1)真实反应器转化率;
(2)宏观流体和微观流体对转化率有何影响?
五、在一粒为1.5cm的催化剂固定床反应器中进行A→3R 反应,在排除外扩散影响时催化剂的有效扩散系数为0.005cm2/s,催化剂的密度为1200g/L,反应为一级不可逆,其本证反应速率常数为2S-1,进料流量为20m3/min,最终转化率为0.95,床层的堆积密度为1000kg/m3,床层的空隙率为0.4。求反应器的体积和催化剂的重量。
解:(1)求西勒模数和有效因数
Фs=dp/6*(kv/De)1/2 =1.5/6*(2/0.005)1/2 =5
η=1/Фs=1/5=0.2,宏观速率常数为k(宏)=ηk(本)=0.2*2=0.4S-1
(2)求反应器体积
因为 VR/FA0=VR/CAv0=∫0.950dXA/(-rA)
代入一级反应速率式-rA= k(宏)CA0(1-XA)
整理并计算得:
VR=v0/ k(宏)*ln(1/(1-XA))=20/0.4*ln(1/(1-0.95))=2.496m3
(3)催化剂重量
W=ρB VR=1000*2.496=2496kg
六、在绝热固定床催化反应器中进行二氧化硫氧化反应,入口温度为度420 ℃,入口气体二氧化硫的浓度为7%(mol%)。出口气体的温度为590℃,出口气体二氧化硫的组成为2.1%(mol%),在床层内三点A、B、C进行测定。问:
(1)测得A点温度为620℃,你认为是否正确?为什么?
(2)测得B点转化率位80%,你认为是否正确?为什么?
(3)测得C点转化率位50%,经再三检验结果正确无误,估算C点温度 ?
答:(1)测得A点温度为620℃不正确。因为是绝热固定床催化反应器,入口420℃,出口590℃,绝热温升为170℃。床层中不可能有温度高于590℃的点。
(2)测得B点的转化率为80%不正确。因为反应器入口二氧化硫浓度为7%,出口二氧化硫浓度为2.1%,算得的转化率为68.62%。
(3)由T-T0=ΛxA,T=590℃,T0=420℃,xA=68.62%算得Λ=247.74℃。再由xA=50%,T0=420℃算得T=543.87℃
七、在气固催化的一级反应中,当存在外扩散和内扩散阻力时,给出宏观反应速率常数?和外扩散反应阻力与反应总阻力的比值表达式?
(rA)g=(CAg-CA*)/[1/(kgSe)+1/(ksSiξ)]
1/(kgSe)/[1/(kgSe)+1/(ksSiξ)]=(ksSiξ)/(kgSe+ksSiξ)
八、证明平行反应: A→R(目的), E1
A→S, E2
A→T, E3
当E2<E1<E3时,目的产物R最佳选择性时的温度满足:
Topt-1=R/(E3-E2)×Ln{[(E3-E1)/(E1-E2)]×(k30/k20)}
式中:R为气体常数,k30、k20为E3、E2的指前因子。
九、某气相一级分解反应 A → 2P ,在等温活塞流管式反应器中进行,加入原料含A60%,惰性物40%,停留时间为10分钟,系统出口的体积流量为原来的1.5倍,求此时A的转化率。
解:A 2P 惰性物
1.5 0 1
0 3 1
εA=[(3+1)-(1.5+1)]/1.5=1
由V=V0(1+εAxAf)得:xAf=(1/εA)(V/V0-1)=(1/1)(1.5-1)=0.5
十、用图示讨论固体催化剂催化下的气相反应 A(g) → R(g) 整个反应过程?可能存在几步阻力和控速步骤?写出各步速度方程?
如上图所示,气固相催化反应主要由五步组成:
(1)反应物从气流主体扩散到催化剂颗粒的外表面;
(2)反应物从催化剂的外表面向催化剂的孔道内部扩散;A+δ Aδ
(3)在催化剂内部孔道所组成的内表面上进行催化反应;Aδ Rδ
(4)产物从内表面扩散到外表面;Rδ R+δ
(5)产物从外表面扩散到气流主体。
其中,(1)、(5)为外扩散过程;(2)、(4)为内扩散过程;(3)为化学动力学过程。
整个反应过程可能存在三步阻力及速控步骤,分别是:
(1)化学动力学控制(浓度分布如图(a))。此时,(rA)g=ksSi(CAg-CA*)=ksSi(CAs-CA*);
(2)内扩散控制(浓度分布如图(b))。此时,(rA)g=ksSi(CAg-CA*)ξ;
(3)外扩散控制(浓度分布如图(c))。此时,(rA)g=kgSe(CAg-CAs)=kgSe(CAg-CA*);
十一、在等温操作的间歇反应器中进行一级液相反应,15分钟反应物转化了85%,若把此反应移到活塞流反应器和全混流反应器中进行,达到同样转化所需的空时和空速?
解:由ln[1/(1-xA)]=kt,得:k=(1/t)ln[1/(1-xAf)]=(1/15)ln[1/(1-0.85)]=0.1265min-1
活塞流反应器:τ=(1/k)ln[1/(1-xAf)]=t=15min
空速:s=1/t=1/15=0.0667min-1
全混流反应器:τ=(1/k)[xAf/(1-xAf)]=(1/0.1265)[0.85/(1-0.85)]=44.796min
空速:s=1/t=1/44.796=0.0223min-1
十二、试给出拟均相一维模型在非绝热条件下的绝热温升,物料蘅算和热量蘅算式?
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