2019年4月自学考试《中药化学》复习重点(3)

 

　　·苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解?苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律?

 

　　答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。

 

　　·苷键的酶催化水解有什么特点?

 

　　答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α-苷酶只能水解α-糖苷键，而β-苷酶只能水解β-糖苷键，所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以保持苷元结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。

 

　　·如何用斐林试剂反应鉴定多糖或苷?

 

　　答：还原糖能使斐林试剂还原，产生砖红色氧化亚铜沉淀。此反应可用于鉴定多糖或苷，即同时测试水解前后两份试液，水解前呈负反应，水解后呈正反应或水解后生成的沉淀比水解前多，则表明含有多糖或苷。

 

　　第四章 醌类化合物

 

　　·为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

 

　　答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。

 

　　第五章 苯丙素类化合物

 

　　(选择题)下列物质Gibb′s反应呈阳性的是：【答案】BCE

 

　　A.5，8-二羟基香豆素 B.5，6，7-三羟基香豆素 C.5，7-二羟基香豆素 D.5，6，7，8-四羟基香豆素 E.5，7-二羟基-6-氧甲基香豆素

 

　　香豆素具有哪些理化性质?怎样从植物体中提取分离香豆素?

 

　　·香豆素的理化性质：

 

　　(1)游离型：有晶型，有芳香气味，分子量小的具升华性和挥发性，能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于亲脂性有机溶剂和甲醇、乙醇。

 

　　(2)成苷后：无挥发性，无香味，无升华性，能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。

 

　　(3)具内酯通性，遇碱开环、遇酸闭合，具有异羟肟酸铁反应。

 

　　(4)可发生环合、加成、氧化等反应。

 

　　·提取分离：(1)系统溶剂法;(2)碱溶酸沉法;(3)水蒸气蒸馏法;(4)色谱分离法。

 

　　labat反应应用于区别何种基团?

 

　　labat反应用于鉴别亚甲二氧基 –CH2-O-CH2-

 

　　如何用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素?

 

　　答：6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素，分别加碱碱化，然后用Emerson试剂，反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。

 

　　写出异羟肟酸铁反应的反应式。

 

　　答：异羟肟酸铁反应