2018年湖南执业药师考试中药学专业知识一模拟试题(14)

 　　二、配伍选择题

　　1、A.丹参醌Ⅰ

　　B.丹参醌Ⅱ

　　C.隐丹参醌

　　D.丹参醌Ⅰ和Ⅱ

　　E.总丹参醌

　　指出具有下列颜色反应的化合物

　　<1>、取少量样品加硫酸2滴显蓝色

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<2>、取少量样品加硫酸2滴显绿色

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<3>、取少量样品加硫酸2滴显棕色

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　2、A.Feigl反应

　　B.无色亚甲蓝显色试验

　　C.Keller-Killia反应

　　D.Borntr?ger反应

　　E.与金属离子的络合反应

　　<1>、用于区别苯醌和蒽醌的反应是

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<2>、羟基蒽醌类化合物遇碱颜色改变或加深的反应称为

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<3>、能与茜草素反应，显蓝色的是

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　3、A.1个α-OH或1个β-OH或2个OH但不在同一苯环

　　B.1个α-OH，有第2个OH(邻位)

　　C.1个α-OH，有第2个OH(间位)

　　D.1个α-OH，有第2个OH(对位)

　　E.无OH

　　说明与Mg2+形成络合物显示下列颜色的蒽醌类化合物

　　<1>、橙黄至橙色

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<2>、蓝色至蓝紫色

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<3>、橙红至红色

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<4>、紫红至紫色

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　4、A.α-OH蒽醌

　　B.1个β-OH蒽醌

　　C.多个β-OH蒽醌

　　D.α-OCH3蒽醌

　　E.β-OCH3蒽醌

　　指出有下列IR吸收峰的蒽醌

　　<1>、在3300～3390cm-1有一个吸收峰

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<2>、在3150cm-1以下有吸收峰

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<3>、在3150～3600cm-1有几个吸收峰

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　5、A.1-OH-蒽醌

　　B.1，8-二OH-蒽醌

　　C.其他(1，4;1，5;1，4，5;或l，4，5，8-OH)蒽醌

　　D.无α-OH蒽醌

　　E.蒽酚

　　一般酮羰基红外(IR)伸缩频率为1715cm-1，但蒽醌中因有共轭体系存在时，频率下降，且游离羰基与缔和羰基(与OH形成氢键)的频率相比，数值较小，指出具有下列IR吸收峰的化合物。

　　<1>、仅有游离羰基峰(1678～1653cm-1)

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<2>、仅有一个缔合羰基峰(1645～1572cm-1)

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<3>、有2个羰基吸收峰，峰值差24～38cm-1

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<4>、有2个羰基吸收峰，峰值差40～57cm-1

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　6、A.大黄酚或大黄素甲醚

　　B.大黄酸

　　C.大黄素

　　D.1-羟基蒽醌

　　E.无羟基和羧基蒽醌

　　大黄的乙醇提取液，回收乙醇后得到浓缩液，浓缩液用乙醚萃取，乙醚萃取液依次用弱碱至强碱的顺序萃取，指出分别可萃取的化合物

　　<1>、NaHCO3溶液

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<2>、Na2CO3溶液

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<3>、1%NaOH溶液

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　<4>、5%NaOH溶液

　　A.

　　B.

　　C.

　　D.

　　E.

　　参考答案

　　二、配伍选择题

　　1、

　　<1>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：丹参中主要醌类化合物的鉴定方法：取少量样品，加浓硫酸2滴.丹参醌Ⅱ显绿色，隐丹参醌显棕色，丹参醌Ⅰ显蓝色。

　　<2>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：丹参中主要醌类化合物的鉴定方法：取少量样品，加浓硫酸2滴.丹参醌Ⅱ显绿色，隐丹参醌显棕色，丹参醌Ⅰ显蓝色。

　　<3>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：丹参中主要醌类化合物的鉴定方法：取少量样品，加浓硫酸2滴.丹参醌Ⅱ显绿色，隐丹参醌显棕色，丹参醌Ⅰ显蓝色。

　　2、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　<2>、

　　【正确答案】：D

　　<3>、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：本组题考查醌类化合物的显色反应。

　　无色亚甲蓝显色试验专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。在碱性溶液中，羟基蒽醌类化合物颜色变成红色～紫红色(Borntrager反应)，茜草素分子结构中具有邻位酚羟基，与金属离子络合(如醋酸镁)显蓝色。

　　3、

　　<1>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：在蒽醌类化合物中，如果有α-酚羟基或邻二酚羟基结构时，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。

　　反应灵敏，生成的颜色因分子中羟基的位置不同而不同，有助于识别羟基位置显的颜色不同：

　　●环上有个α-羟基——橙色;

　　●邻二酚羟基——蓝紫色;

　　●对二酚羟基——显紫到紫红色;

　　●各有1个α-羟基或还有间位羟基——橙红色至红色。

　　<2>、

　　【正确答案】：B

　　<3>、

　　【正确答案】：C

　　<4>、

　　【正确答案】：D

　　4、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：醌类化合物IR光谱的主要特征是羰基吸收峰以及双键和苯环的吸收峰。

　　羟基蒽醌类化合物在红外区域有υC=O(1675～1653cm-1)、υC—OH(3600～3130cm-1)及υ芳环(1600～1480cm-1)的吸收。

　　●其中υC=O(1675～1653cm-1)吸收峰位与分子中α‐酚羟基的数目及位置有较强的相关性。

　　(1)无α‐酚羟基，1675cm-1 (正常峰)

　　(2)α位有一个酚羟基，出现两个羰基峰，一个正常峰，1675~1647，一个缔合峰，1637~1621，差值24~38。

　　(3)两个α‐酚羟基

　　①1，8‐二羟基，两个羰基峰，一个正常峰，1678~1661，一个缔合峰，1626~1616，差值40~57。

　　②1，4或1，5只有一个缔合峰，1645~1608

　　(4)3个或4个α‐酚羟基

　　1，4，5‐三羟基只有一个缔合峰，1616~1592

　　1，4，5，8‐四羟基只有一个缔合峰，1592~1572

　　<2>、

　　【正确答案】：A

　　<3>、

　　【正确答案】：C

　　5、

　　<1>、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：醌类化合物IR光谱的主要特征是羰基吸收峰以及双键和苯环的吸收峰。

　　羟基蒽醌类化合物在红外区域有υC=O(1675～1653cm-1)、υC—OH(3600～3130cm-1)及υ芳环(1600～1480cm-1)的吸收。

　　●其中υC=O(1675～1653cm-1)吸收峰位与分子中α‐酚羟基的数目及位置有较强的相关性。

　　(1)无α‐酚羟基，1675cm-1 (正常峰)

　　(2)α位有一个酚羟基，出现两个羰基峰，一个正常峰，1675~1647，一个缔合峰，1637~1621，差值24~38。

　　(3)两个α‐酚羟基

　　①1，8‐二羟基，两个羰基峰，一个正常峰，1678~1661，一个缔合峰，1626~1616，差值40~57。

　　②1，4或1，5只有一个缔合峰，1645~1608

　　(4)3个或4个α‐酚羟基

　　1，4，5‐三羟基只有一个缔合峰，1616~1592

　　1，4，5，8‐四羟基只有一个缔合峰，1592~1572

　　<2>、

　　【正确答案】：C

　　<3>、

　　【正确答案】：A

　　<4>、

　　【正确答案】：B

　　6、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：大黄中的主要成分为蒽醌类化合物，含量约为3-5%，大部分与葡萄糖结合成苷，游离苷元有大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚等。这些苷元因羟基位置不同而具有不同的酸性，可用碱性强弱不同的溶液进行了梯度萃取得到分离，通过结晶得到相应的物质。

　　实验步骤

　　⑴酸水解：称取大黄粉10克，置500毫升烧杯中，加20%硫酸水溶液100毫升，直火加热1小时，用布氏漏斗抽滤，过滤，水洗后于70℃左右干燥。

　　⑵总羟基蒽醌苷元的提取：滤饼经干燥后，置索氏提取器中，加入乙醚150毫升，回流提取2小时，得乙醚提取液。

　　⑶PH梯度萃取分离：

　　①大黄酸的分离和提纯：将上述乙醚提取液以5%碳酸氢钠溶液振荡提取，水层呈紫红色。分出水层，再重复提取数次，直至不显红色为止。合并水层，用盐酸酸化至PH3左右，即得黄色沉淀。过滤，用水洗沉淀数次，再以少量冰冷的丙酮洗，以除去有色杂质。干燥，以冰醋酸或吡啶结晶2-3次，得黄色针状结晶。经薄层色谱与标准品对照鉴定为大黄酸。

　　②大黄素的分离和纯化：将上述碳酸氢钠溶液提取后的乙醚层以5%碳酸钠溶液振荡提取数次，水层呈红色，合并水层，加盐酸至酸性，得黄色沉淀，过滤，用水洗沉淀，，再以少量冰冷的丙酮洗，以除去有色杂质。干燥，以冰醋酸或吡啶结晶2-3次，得橙色针状结晶。经薄层色谱与标准品对照鉴定为大黄素。

　　③芦荟大黄素的分离和纯化：将上述碳酸钠溶液提取后的乙醚层以0.25%氢氧化钠溶液振荡提取数次，水层呈红色，合并水层，加盐酸至酸性，得橙色沉淀，过滤，用水洗沉淀，干燥，以冰醋酸或乙酸乙酯中结晶数次，得橙色长针状结晶。经薄层色谱与标准品对照鉴定为芦荟大黄素。

　　④大黄酚和大黄素甲醚的分离和纯化：将上述0.25%氢氧化钠溶液提取后的乙醚层以5%氢氧化钠溶液振荡提取数次至无色。水层呈深红色，合并水层，加盐酸至酸性，得黄色沉淀，过滤，水洗沉淀，干燥后得大黄酚和大黄素甲醚混合物。将此混合物溶于乙酸乙酯，用硅胶柱色谱分离。洗脱剂为石油醚(沸程为60-90℃)-乙酸乙酯(15：1)混合液。先洗脱下来的为大黄酚，后洗脱下来的是大黄素甲醚，再分别以乙酸乙酯结晶纯化，经薄层鉴定为纯品。

　　以上为大黄中酚性成分的详细提取过程。从这个过程中，我们可以明确一个顺序，大黄酸的酸性是大于大黄素的，所以在用5%碳酸氢钠溶液提取时，首先能够提出来的是大黄酸，而不是大黄素。

　　所以，能溶于碳酸氢钠溶液的是大黄酸，而大黄素能溶于碳酸钠溶液。

　　<2>、

　　【正确答案】：C

　　<3>、

　　【正确答案】：A

　　<4>、

　　【正确答案】：D