(1~4题共用备选答案)
A.东莨菪碱<莨菪碱
B.顺-10-羟基二氢去氧可待因>反-10-羟基二氢去氧可待因
C.小蘖碱>吗啡
D.秋水仙碱<吗啡
E.麻黄碱>去甲麻黄碱说明由下列原因造成碱性不同的生物碱
1.氢键效应
2.空间效应
3.共轭效应
4.诱导效应
(5~7题共用备选答案)
A.黄芩苷
B.黄酮、黄酮醇及其苷类,双黄酮等
C.葛根素、大豆素、大豆苷
D.陈皮苷
E.芦丁
5.黄芩中主要成分是
6.葛根中主要成分是
7.银杏叶中主要成分是
(8~10题共用备选答案)
A.酸水解时,原生苷元构型易变化且环合
B.以盐的形式存在,难被水解
C.易水解,苷元结构稳定
D.酸水解时,醚环开环,生成双烯结构
E.难溶于水简述下列皂苷的特性
8.甘草皂苷
9.四环三萜人参皂苷
10.柴胡皂苷
1-4 解题思路 正确答案:1.B;2.A;3.D;4.E
顺式-10-羟基二氢可待因中,OH和N在分子结构同侧,易和成盐后(NH+)结构中H+成氢键,使盐稳性,碱性强。东莨菪碱在N附近有三元氧环,造成位阻(空间效应),使成盐时H+不易和N成盐,碱性小。秋水仙碱为酰胺碱,因羰基和N的电子对产生共轭(拉电子),使N碱性变小,吗啡为叔胺N,相对碱性大。麻黄碱pKa=9.58,去甲麻黄碱pKa=9.00(碱性小),是因为麻黄碱中多一个供电子基团CH3。
5-7 解题思路 正确答案:5.A;6.C;7.B
黄芩中主要成分是黄芩苷,是黄酮-7-葡萄糖醛酸苷,苷元中有邻二羟基。黄芩苷经水解或酶解产生苷元不稳定,氧化成绿色邻醌。葛根中主要成分是大豆素、葛根素等,为异黄酮,葛根素是碳苷。银杏叶含多种黄酮,主要是黄酮(木犀草素:5,7,3′,4′-40H黄酮),黄酮醇(山柰酚:5,7,4′-30H黄酮醇,槲皮素:5,7,3′,4′-40H黄酮醇)及其苷类,还有双黄酮。D.陈皮苷是从陈皮中得到,是二氢黄酮苷。E.芦丁是槐米主要成分,是黄酮醇苷。
8-10 解题思路 正确答案:8.B;9.A;10.D
甘草皂苷糖为葡萄糖醛酸,且苷元中也有羧基,所以在中药中常以羧酸盐形式存在,糖醛酸苷难被水解。四环三萜人参皂苷酸水解时,原生苷元20位构型容易变化,侧链受热易发生环合。柴胡原生皂苷a,d,e,c,结构中有13,28-环氧醚键,在酸性条件下开裂,产生同环或异环双烯。
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